南宗的实际创立者，创始金丹派南宗，金丹派南五祖之一。
生卒年待考，原名葛长庚，本姓葛，名长庚。字如晦，号琼琯，自称神霄散史，海南道人，琼山老人，武夷散人。定居福建闽清。
祖籍福建闽清，生于海南琼州。幼聪慧，谙九经，能诗赋，长于书画，12岁时举童子科，作《织机》诗；才华横溢，著作甚丰。
自幼从陈楠学丹法，嘉定五年（1212）八月秋，再遇陈楠于罗浮山，得授金丹火候诀并五雷大法。
他曾云游罗浮、武夷、天台、庐山，阁皂等地，寻师访友，学道修炼，经历过食不果腹、衣不蔽体的艰辛岁月。他在云游途中，先后收留元长、彭耜、陈守默、詹继瑞为徒。据称‘四方学者，来如牛毛‘，影响日益扩大，自此打破自张伯端至陈楠以来南宗的单传历史。旋即复归武夷止止庵传道授法，正式创立金丹派南宗。

十二岁举童子科，谙九经，能诗赋，且长于书画。遂笃志玄学，别家遍访名师，苦志修炼，参游各地，於惠州得遇泥丸真人，扔归罗浮，授以金丹火候之法，后居广东省海丰县莲花山得道，称为琼绾紫清真人。

后出家为道士，师事陈楠九年，陈楠逝后，游历天下，后隐居著述，致力于传播丹道。

白玉蟾为南宗第五代传人，即“南五祖”之五。“南宗”自他之后，始正式创建了内丹派南宗道教社团。飞升后封号为“紫清明道真人”，世称“紫清先生”。其哲学引儒家理学入道，丹法道儒结合。

白玉蟾不仅对道学或理学集大成者朱熹倾拜得五体投地，塑朱熹遗像，并给予以极高的评价：

皇极坠地，公归于天，武夷松竹，落日呜蝉。 ——《诲琼玉蟾先生文集》卷六议朱文公赞》

而且，他的《无极图说》，与周敦颐的《太极图说》交相辉映，他的著作中不仅吸收了很多程颢、陆九渊理学的思想和语汇，如“万法从心生，心心即是法”（《海琼白真人语录》卷四），“至道在心，即心是道，六根内外，一般风光”（同上，卷三《东楼小参》）；而且，同样吸收了大量理学家的思想资料和语汇，如“知止"、“道心”、“气"、“精气”等等。众所周知苏轼思想受老庄哲学、道家养生影响非常大，白玉蟾也深受苏轼影响并把苏轼当成本家。白玉蟾祖师诗文之中常称苏东坡为“坡仙”，可为了解苏轼者也。