交结两朝

李从义（后复名郭从义）的父亲郭绍古，侍奉后唐庄宗李存勖，因忠诚谨慎而受信任，被赐姓李氏，名李绍古。李绍古去世时，李从义年纪尚幼，被李存勖养在宫中，与诸皇子并列。后唐明宗李嗣源还未称帝前，与李绍古一同在李存勖麾下，情谊真挚且亲密。天成元年（926年），李嗣源即位，任用李从义补任内职，逐步升迁为内园使。

后晋天福（936年—944年）初年，李从义复姓郭氏，复名郭从义。之后因罪被外放为宿州团练副使。为母亲服丧而返回北方，自此便定居太原。河东节度使刘知远（后汉高祖）举荐郭从义为马步军都虞候，他多次率军在代北击败契丹。

后汉元臣

天福十二年（947年），刘知远在太原称帝。三月，郭从义因为参与拥立之功，被擢升为郑州防御使、东南道行营都虞候、检校太保，领先锋军自太行路渡黄河。六月，刘知远抵达洛阳，先派郭从义至大梁（今河南开封）杀死被辽国（契丹灭晋后改国号为辽）拥立为帝的许王李从益及其母王淑妃。刘知远入大梁后，授郭从义为河北都巡检使。洺州（今河北永年东）防御使薛怀让听说刘知远入主大梁后，便举州向后汉投降。郭从义奉命率军万人与薛怀让会合，一同进攻辽国所任命的邢州（今河北邢台）守将刘铎，但刘铎据城顽抗，辽将麻答也派精兵前来增援，郭从义等交战不利，薛怀让退保洺州。

刘知远稳定中原局势后，令成德军节度使杜重威移镇归德（今河南商丘南），杜重威抗命不从。刘知远于是派兵征讨，郭从义以行营诸军都虞候身份参战。十一月，杜重威投降，郭从义升任镇宁军节度使。

讨定永兴

乾祐元年（948年），护国军节度使李守贞、永兴军节度使赵思绾及凤翔节度使王景崇于同一日发动叛乱。四月，后汉隐帝刘承佑命郭从义为行营都部署，率侍卫军平赵思绾之叛。临行前，刘承佑赐他戎装、器仗、金带。郭从义进军至永兴军，包围永兴军首府京兆府（即长安，今陕西西安）。七月，朝廷就地授他为永兴军节度使。尽管刘承祐相继派遣包括郭从义在内的诸将讨伐三镇叛乱，但各军只分驻于潼关、同州（今陕西大荔）、咸阳等地。郭从义虽逼近长安，又与河中都监王峻互相交恶、势如水火，阻碍了朝廷平定三叛的过程。八月，刘承祐命枢密使郭威（后周太祖）西征，总统诸军。郭威抵达前线后，率主力先攻李守贞，而郭从义、西南面行营都部署赵晖则分击永兴、凤翔两镇。

乾祐二年（949年），郭从义包围长安已近一年，赵思绾所部粮尽，城中到了人吃人的地步。闲居在家的原左骁卫上将军李肃等劝说赵思绾投降。郭从义明白赵思绾已经技穷，于是把书信系在箭上，射入城中，诱使赵思绾归降。同时，郭从义上表朝廷，请求仍授赵思绾为华州节制。刘承佑明白这是郭从义的计谋，便马上派使者晓谕赵思绾。七月，赵思绾开城投降，郭从义率军守在长安城南门，又遣其入城。但赵思绾大肆敛财纳贿，屡次更改离期。郭从义对此甚感疑虑，有意计擒赵思绾，在征得郭威的同意后，他与王峻乘马入城，邀请赵思绾前来酌别，趁机将他擒获，将赵思绾与其亲属、部曲三百多人斩于闹市。不久后，郭从义以功加同平章事。

乾祐三年（950年）十一月，刘承祐在诛杀宰相杨邠等人后，急召郭从义等藩镇赴朝。 

北征南伐

广顺元年（951年）正月，郭威建立后周政权，加郭从义兼侍中职。次年八月，改任忠武军节度使，移镇许州（今河南许昌）。

显德元年（954年），郭从义被加为检校太师。二月，北汉世祖刘崇联合辽国入侵，新即位的后周世宗柴荣策划亲征事宜。适逢郭从义入朝，请求随军出征，柴荣颇为赞赏，改授他为天平军节度使，旋即命他随天雄军节度使符彦卿奔赴忻州，在忻口抵御辽军。后周军回师后，郭从义以功加兼中书令。

显德四年（957年）二月，柴荣亲征淮南，郭从义随行。十月，转拜武宁军节度使，移镇徐州。柴荣从迎銮镇抵达泗州后，特地召见郭从义。显德六年（959年）八月，后周恭帝柴宗训加郭从义为开府仪同三司。

解权安逝

建隆元年（960年），殿前都点检赵匡胤建立北宋，加郭从义守中书令职。同年，义成军节度使李重进叛乱，宋太祖赵匡胤亲征扬州。郭从义在途中谒见赵匡胤，请求随征，但未获允准。 

乾德二年（964年），郭从义被改授为河中尹、护国军节度使。

乾德六年（968年），因病回到京师开封府（今河南开封）。

开宝二年（969年），赵匡胤召郭从义与凤翔节度使王彦超、安远军节度使武行德等同时入朝，收回了众人的兵权，其中郭从义被改授为左金吾卫上将军。一年多后，郭从义上疏告老，得以太子太师之职致仕。

开宝四年（971年），郭从义去世，享年六十三岁。朝廷追赠中书令。